徐若瑄幼时家境贫寒，是母亲将她们姐弟三人抚养长大。童年的她痛苦多、快乐少，母亲生下她时不愿意看她一眼，也让她养成不服输的男孩个性。1979年，4岁的她和家人在林青霞、秦汉主演的电影《难忘的一天》中担任临时演员。徐若瑄从小就特别爱美，特别喜欢花花绿绿的衣服，上学时，就更爱美了，有时一天要换两套衣服。她小时候经常跟男孩子一样去爬树；父母离异后，令徐若瑄养成了早熟的性格。中学时期，个性叛逆的她开始贪玩逃课；在踏入演艺圈之前，过着一段年少轻狂的生活。
1990年，徐若瑄15岁国中毕业后，她参加了台湾华视的“TV星秀争霸战”才艺美少女选拔活动，一举荣获冠军。签下她的事务所因此将她与其他两位参赛者吴佩瑜、王思涵组成偶像团体“少女队”。不过，少女队在短暂的辉煌之后便解散了。
少女队解散后，徐若瑄将重心转为拍摄台湾电视剧和香港电影。出道早期，徐若瑄被塑造为性感偶像；在电影“天使心”和同名的写真集出版上市后知名度大增。
1993年，正值18岁的徐若瑄走转型之路，在公司提议下接拍了大胆写真。徐若瑄选择出走香港，去拍电影。
1995年，徐若瑄前往日本发展，与南南见狂也（南原清隆）及天山（天野博之）组成黑色饼干，在日本电视台《火焰大对抗》节目中与口袋饼干表演多项对抗赛；10月，发行单曲《唇的神话》。黑色饼干获日本1998年度ORICON排行榜新人销售第一名，被邀参加“红白歌会”。
1997年，黑色饼干发行第一张单《斗志》及个人首张国语专辑《大麻烦》。1998年参加红白对抗及推出单曲《轻松》。之后陆续发行了《不败的恋人》以及《假扮的天使》两张中文专辑。
1999年，发行的单曲《Bye-Bye》销量没能达到日本节目“火焰大对抗”的要求，黑色饼干被迫解散。
2000年，徐若瑄正式回归演艺界，以日式造型、才女身份亮相。发行第二张国语个人专辑《假扮的天使》，回归台湾市场。
2005年，发行音乐专辑《狠狠爱》。
2006年，由其主演的爱情电影《云水谣》上映，在该片中饰演王碧云。
2007年，由其与韩国男星金桢勋搭档主演的台湾爱情偶像剧《恋爱兵法》播出。2008年，客串爱情喜剧电影《非诚勿扰》，饰演台湾富家女。
2010年，参演青春爱情电影《全城热恋》，饰演Wasabi；参演电影《茱丽叶》，饰演秀珠。
2011年，参演电影《赛德克·巴莱》，饰演高山初子；9月份由其主演的神话电影《白蛇传说》上映；参演时尚励志喜剧电影《与时尚同居》，饰演英红。
2013年，客串电影《变身超人》；10月份由其主演的爱情电影《听见下雨的声音》上映；参演电影《制服》，饰演周瑾。
2014年，参演电影《完美假妻168》，饰演人妻；参演电影《寒蝉》，饰演方律师；9月份，加盟东方卫视音乐真人秀节目《中国梦之声第二季》并担任评委。
2016年，出版个人散文集《我的倒头栽人生：从女孩14到女人40，钢铁V的勇敢笔记》；9月30日，为杨丞琳个人音乐专辑《年轮说》填词的歌曲《点一盏无聊的小夜灯》发布。
2018年，主演的电影《人面鱼：红衣小女孩外传》在中国台湾上映。
2019年，与王耀庆搭档参演HBO科幻电视剧《猎梦特工》。
2020年，发行单曲《别人的》。9月11日，发行新歌加精选专辑《I'm V》。
猎梦特工2019主演王耀庆
日落之前爱上你2009 饰演曹志玲 导演王振仰 主演寇振海、曹颖、蓝正龙
恋爱兵法2007 饰演孙雨萱 导演李敏澈 主演陈紫函、金桢勋
别爱我2006 饰演飞扬 导演李国立 主演顾美华、胡歌
狂爱龙卷风2003 饰演赵家乐 导演吴思达、黄克义 主演朱孝天、周渝民
本家的新娘2001 饰演山田望美 主演中村俊介
猎梦特工2019 主演王耀庆
日落之前爱上你2009 饰演曹志玲 导演王振仰 主演寇振海、曹颖、蓝正龙
恋爱兵法2007 饰演孙雨萱 导演李敏澈 主演陈紫函、金桢勋
别爱我2006 饰演飞扬 导演李国立 主演顾美华、胡歌
狂爱龙卷风2003 饰演赵家乐 导演吴思达、黄克义 主演朱孝天、周渝民
本家的新娘2001 饰演山田望美 主演中村俊介
新天生一对2012 饰演阿荔 导演朱延平 主演周渝民、陈嘉桦、杨幂
赛德克·巴莱2011 饰演高山初子 导演魏德圣 主演拉卡·巫茂、罗美玲、马志翔
与时尚同居2011 饰演英红 导演尹丽川 主演周渝民、乔任梁
白蛇传说2011 饰演千年雪妖 导演程小东 主演李连杰、文章、黄圣依、蔡卓妍
星海2011 饰演星海母亲 导演李前宽、肖桂云 主演王成阳
火龙对决2010 饰演Ellen 导演林超贤 主演任贤齐
全城热恋2010 饰演Wasabi 导演夏永康、陈国辉 主演吴彦祖
茱丽叶2010 饰演秀珠 导演陈玉勋 主演王柏杰
背着你跳舞2008 饰演夏璇 导演李芸婵 主演杨佑宁
非诚勿扰2008 饰演未婚妈妈 导演冯小刚 主演葛优、舒淇
茶舞2006 饰演阿Mae 导演马克斯·马考斯基 主演吴镇宇
云水谣2006 饰演王碧云 导演尹力 主演陈坤、梁洛施、李冰冰
人鱼朵朵2005 饰演朵朵 导演李芸婵 主演周群达
一轮明月2005 饰演雪子 导演陈家林 主演濮存昕、李建群、尹治
特务迷城2001 饰演爱新觉罗·咏 导演陈德森 主演成龙
爱情敏感地带2000 导演高志森
流氓学生1999 饰演琪琪 导演张国立 主演吴奇隆
每天爱您8小时1998 饰演徐若如 导演阮世生 主演梁朝伟、方中信、童爱玲
爱上百份百英雄1997 饰演小婷 导演王晶 主演郑伊健、方中信、陈小春、梁咏琪
超级无敌追女仔1997 饰演苏娜 导演邹凯光 主演陶大宇、陈百祥、林晓峰
义胆忠魂19971997 饰演柳闻莺 导演蔡扬名、井岗 主演柯受良、林志颖、罗时丰
黄金岛历险记1996 饰演小仙 导演邱礼涛、夏秀轩 主演郝邵文、吴孟达、方芳
龙在少林1996 主演元彪
魔鬼天使1995 饰演小宣 导演傅立 主演杨思敏
新乌龙院1995 导演朱延平 主演杨紫琼、张卫健、苑琼丹
天使心1995 饰演温妮
终极猎杀1994 饰演小红 导演朱延平 主演吕良伟、秦沛、单立文
笑林小子1994 饰演安妮 导演朱延平 主演林志颖、张震岳
上海假期1991 导演许鞍华
I'm V 2020-9-11
敬女人 2014-12-30
Natural Beauty 2011-04-01
Beautiful Day 2010-03-03
绝对收藏 徐若瑄 2008-11-18
Love Vivian最爱是V新歌 精选 2007-02-14
Vivi and… 2006-09-19
梦幻珍藏 2006-03-21
狠狠爱 2005-04-28
我爱你X4 2003-09-28
爱的瑄言 2003-04-09
地球的病気-We are the d.e.p- 2001-05-09
假扮的天使 2000-09-19
Happy Past Days 2000-03-23
不败的恋人 1999-11-24
LIFE(生机) 1999-05-26
LIFE 1999-05-26
大麻烦 1998-04-26
천사미소녀 1996-10-10
天使・想(Xiang) 1996-04-10
偏爱你的心 1992-06-15
我的心要去旅行 1991-12-24
くちびるの神话 (红唇的神话) 1995-10-25 日本卡通片《VR战士》片尾曲
共犯者 1996-03-06 日本卡通片《VR战士》第二季片尾曲
8月のバレンタイン (8月的情人节) 1996-07-31
MARRY ME? 2001-11-07 以Lil'Viv名义发行,主演日剧《本家之嫁》主题曲
Beautiful Day 2010-03-03 日本卡通片《来来猫》主题曲
NICE AND NAUGHTY 2010-09-01
Stamina 1997-09-17
斗志 1997
Timing 1998-04-22
时机 1998
2006年10月25日，徐若瑄作为爱心大使出席了迪士尼小熊维尼与举办的艺人签名义卖活动，呼吁更多的人出钱出力给需要帮助的人；12月，徐若瑄在成都大熊猫基地与大熊猫有了第一次亲密接触，她出资5万元人民币认养一只大熊猫，并为之取名为“V王子”。2007年，徐若瑄向国际杰人会捐出20万扶助清寒原住民奖学金。
2008年3月1日，获得新娱乐慈善群星会最具魅力慈善之星奖；4月，与舒淇一同捐出二手衣进行义卖，而所得的善款则全部捐给“杰人会；随后，与母亲张琇雅一同参加了“串起希望旅程”活动，并担任了该活动的爱心公益大使；5月，徐若瑄在知道汶川大地震的消息后，立即与台湾家人响应在台湾地区所成立的救灾专户，与全家人一起捐出她们的爱心万元人民币；5月18日，出席“把爱传出去”赈灾晚会，捐出100万元新台币（约合28万元人民币）；随后，参与录制了汶川大地震赈灾歌曲《我们有爱》；此外，她还参与了北京2008年奥运会倒计时100天主打歌《北京欢迎你》的录制。
2009年8月，为台湾省台南水灾地区捐款100万；11月23日，以“熊猫妈妈”的身份，出席了主题为“关爱大熊猫·我们在行动”的公益活动；10月13日，出席“群星唱世博——迎世博倒计时200天世博优秀歌曲演唱会”，与何润东共同担任礼仪大使。
2010年4月15日，以“熊猫妈妈”的身份，带领白社会网友亲临四川雅安碧峰峡基地，完成了白社会“关爱大熊猫·我们在行动”活动的大熊猫认养环节；4月18日，前往玉树地震灾区进行爱心捐赠活动，为灾区捐赠1000条棉被；随后，来到雅安碧峰峡熊猫基地，参加“关爱大熊猫·我们在行动”的活动，并当场认养了两只大熊猫（大白和小白）；与此同时，她还出席了第8届芭莎慈善夜活动；5月15日，担任台湾第一届原乡杯台湾软式少棒邀请赛爱心大使，为公益赛事击出第一球；8月8日，她与父亲、爷爷一同去庙里捐赠500斤米济贫。
2019 第21届台北电影节最佳女主角奖 《人面鱼：红衣小女孩外传》 （提名）
2008 第29届大众电影百花奖最佳女主角奖 《云水谣》 （提名）
2007 第7届华语电影传媒大奖最佳女演员奖 《人鱼朵朵》 （提名）
2006-12-08 首届网络娱乐盛典最受欢迎歌手（港澳台）大奖 （获奖）
2006-12-08 首届网络娱乐盛典最劲流行金曲大奖 （获奖）
2006-11-11 第4届东南劲爆榜港台地区劲爆最佳唱作女歌手奖 （获奖）
2006-11-11 第4届东南劲爆榜劲爆十大金曲/劲爆最佳MV奖 《美人鱼》 （获奖）
2006-09-02 MTV封神榜音乐奖TOP 20人气歌手奖 （获奖）
2005-08-05 新城国语力音乐颁奖礼新城国语力跳唱女歌手奖 （获奖）
2005-08-05 新城国语力音乐颁奖礼新城国语力歌曲奖 《狠狠爱》 （获奖）
1998 JAPANGOLDDISC1大赏唱片销售最佳新团体奖 黑色饼干 （获奖）
2012 亚洲偶像盛典最佳跨界艺人奖 （获奖）
2010-11-28 星尚大典星尚突破先锋人物奖 （获奖）
2009-01-16 时尚集团窈窕淑女大奖 （获奖）
2008-11-01 风尚嘉年华风尚大典年度魅力风尚人物奖 （获奖）
2007 2006年度中国TOP排行榜最受欢迎女歌手奖 Vivi and... （提名）
2007 2007年度TVB金曲榜十大金曲奖 SOSO （提名）
徐若瑄皮肤细腻，腰肢浑圆，嗓音甜蜜，神情略带羞涩。短发的她，身穿毛衣显得温柔而又俏皮，甜笑妩媚且散发女人味。在一组写真中，徐若瑄电力十足，美目传情、朱唇微启，展现出成熟小女人的气质。而在为杂志拍摄写真时，她没有太多耀人的气势，小巴掌脸，妆容精致，一个小小的身躯在宽大长坠的黑色大衣下逛荡，脚上一双白球鞋，看上去有种小女孩偷穿妈妈大衣的喜感和随意。（搜狐、凤凰网、人民网、1905电影网评）。
徐若瑄起初在演戏、唱歌方面都不是最好的，通过自己的努力，成为了华语乐坛一名创作型才女。徐若瑄是个用坚定和实力书写着自己演绎事业的乐观女人，她善于结合自己的人生经历和对爱情的独特感悟，把各种情感的歌曲都用自己的方式表现出来，触动听众的内心情怀。无声中，她用自己的实际行动，用演技征服一切。出道多年，徐若瑄变得更有成熟女人味，成长的每一个阶段都带给大家别样的惊喜和感动（《金陵晚报》、1905电影网评）。
从《假扮的天使》到《狠狠爱》，徐若瑄彻底打破了花瓶的形象，她让人们见识到了一个颇有音乐判断力的徐若瑄，而在专辑《Vivi and…》中，徐若瑄更是将她的创作才华发挥得淋漓尽致。此外，徐若瑄的品味一向受到肯定，有着极高的评价，她也一直是年轻女孩追随模仿的偶像。一次，她将自己的穿衣哲学彻底融入造型设计中，将她独具的性感与甜美、个性与时尚混搭得淋漓尽致（搜狐评）。
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